Álvaro de Juan se forma en la Real Escuela Superior de Arte Dramático de Madrid, en la rama de interpretación textual.
Durante sus primeros años trabaja en diferentes espectáculos de teatro alternativo, comercial y en clásicos como Beaumarchais, bajo la dirección de Josep María Flotats.
Más tarde, ingresa en La Joven Compañía Nacional de Teatro Clásico, lugar dónde se forma y especializa en verso y teatro del Siglo de Oro español, participando en La noche toledana y La cortesía de España, de Lope de Vega, dirigidas por Carlos Marchena y Josep María Mestres, respectivamente.
Tras su paso por ese proyecto, se incorpora al elenco principal de la Compañía Nacional, donde desarrolla gran parte de su actividad profesional en montajes como: El alcalde de Zalamea, El perro del hortelano o La dama duende, dirigidos por Helena Pimenta; El príncipe constante, El burlador de Sevilla, dirigido por Xavier Albertí; o Lo fingido verdadero, con dirección de Lluís Homar.
También ha participado en obras como Fundamentalmente fantasías para la resistencia, de Alfredo Sanzol, en el CDN o Edipo, dirigida por Luis Luque, en el Teatro Español.
Siempre ha centrado su trabajo en la palabra, desarrollando su carrera también como locutor y actor de doblaje, prestando voz a personajes como Draco Malfoy (Harry Potter) o Hipo (Cómo entrenar a tu dragón).
Actualmente se encuentra dirigiendo Las bizarrías, una adaptación de Las bizarrías de Belisa, de Lope de Vega que estrenará con su compañía Reverso, en el Festival Internacional de Teatro Clásico de Almagro.